李灿院士团队在硅基光电催化分解水制氢的研究中取得新进展
近日，化学化工学院先进催化中心李灿院士指导的兰大与大连化物所联合培养博士生马江平在光电催化分解水的研究中取得重要进展。该工作以单晶硅光电极为模型，识别了金属-氧化物-半导体（MOS）结构光阳极中制约其性能的关键界面因素，并针对性地引入相关界面调控策略，有效地促进了光生电荷分离提取和利用效率，实现了对光电转化器件的理性设计和优化。相关成果以“Identifying and Removing the Interfacial States in Metal-Oxide–Semiconductor Schottky Si Photoanodes for the Highest Fill Factor”为题，于近日发表在《美国化学会会志》（J. Am. Chem. Soc.）上，该工作的第一作者是博士生马江平，责任作者是李灿院士和姚婷婷副研究员。
通过太阳能驱动水分解制氢是解决能源与可持续发展问题的途径之一。光阳极上水氧化产氧半反应动力学缓慢，是太阳能光电催化分解水的决速步骤。其中，光生电荷的产生、分离提取以及传输利用是实现高效光（电）至化学能转化的几个关键步骤。李灿院士团队长期致力于解决这些关键问题，从“宽光谱捕光材料”（Adv. Energy Mater. 2018, 8, 1701392；ChemCatChem 2020, 12, 1585.）、“高效电荷分离”（J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 23, 7176–7177；Nat. Commun 2013, 4, 1432；Nat. Energy 2018, 3, 655–663.）、“界面能带调控”（ChemSusChem 2015, 8, 3987 – 3991；J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 13664-13672）、“表面电荷储存”（Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 7295-7299； Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 6691–6698）等多个维度开展了系统性的研究。其中，在“界面能带调控”研究方面，前期以硅基光电极为研究模型，发现了n-Si/ITO肖特基光电器件的界面类施主态缺陷抑制光生电荷的分离和传输，揭示了界面能带结构与光电器件特性的关系（J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 13664-13672）。基于前期探索，获得高性能Schottky硅基光电极的关键是通过降低缺陷位点浓度来减小提取电荷过程中的损失，这需要明确电极界面性质和光-电-化学能转化之间的关联，从而可以采取有针对性的优化策略。
在前期工作基础上，本工作以n-Si/oxide(MOX)/Ni光阳极体系为模型，研究了不同特点异质结界面对电荷分离传输性能、光电/光电化学性能的影响。通过原子层沉积可控制备氧化铝(AlOX)薄层，可以有效地消除n-Si/Ni中的界面钉扎，形成具有较高势垒和内建电场的MOS异质结，显著提高光电转化效率；AlOX薄层的引入同时在n-Si导带下0.59 eV处产生类施主态深缺陷，其能够在反向偏压下发生离子化；通过AlOX与薄层Au的相互作用可消除这种深缺陷，从而使得光生电荷的分离提取达到最大化。最终，获得的n-Si/SiOX/AlOX/Au/Ni/NiFeOX光阳极的填充因子达到0.75的创记录值。这项研究工作说明界面电子结构在太阳能光电转换领域的重要性，为光电极的理性设计提供了重要的科学依据。
该工作得到国家自然科学基金、基金委“人工光合成”基础科学中心、辽宁省重点研发计划、中科院先导A、大连化物所创新基金等项目的资助。（文/图 马江平、姚婷婷）
文章链接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c06748
兰州大学先进催化中心简介：
兰州大学先进催化中心于2019年7月成立，李灿院士担任中心主任。中心立足西部能源资源特色，以催化为核心学科基础提升西部在新能源，生态环境，高端化学品合成等绿色低碳可持续发展方面的研究实力和水平。兰州大学先进催化中心践行“四个面向”，注重“产-学-研”发展，特别为西部发展提供技术和人才支撑。2020年，得到甘肃省科技厅的支持，依托先进催化中心及物理化学研究获批甘肃省先进催化重点实验室。
兰州大学先进催化中心自成立至今，在铁电光催化剂电荷分离、形貌控制提升光生电荷分离、光电催化消除难降解有机污染物等方面先后取得重要进展，相关文章发表在J. Am. Chem. Soc.；Adv. Mater.; Applied Catalysis B: Environmental等期刊上，本工作是中心成立以来发表的第二篇J. Am. Chem. Soc.文章。
